近日，理学院王继宇教授团队在自由基化学方面取得新进展，相关成果发表在国际学术期刊《Chinese Journal of Chemistry》（中科院1区TOP）、《Journal of Molecular Structure》（中科院2区）和《the Journal of Organic Chemistry》（中科院2区）。论文通讯作者为王继宇教授和汪蓓博士，学生第一作者（含共一）分别为学校研究生黄东伟、张启华。
铁催化烯烃还原自由基偶联是实现C-C键构建的重要手段，但将其用于C(sp2)- C(sp3)键构建的仅有少数几篇文献报道，且局限于含氮杂环邻位烷基化。基于此，该研究通过在马来酰亚胺双键上引入膦亚胺，利用膦亚胺介导、三价铁催化的氢原子转移（HAT）策略，实现了马来酰亚胺碳碳双键上C (sp²)- C (sp3)键的构建，合成了一系列新型烷基取代马来酰亚胺衍生物。机理研究表明，磷自由基中间体转化为磷阳离子中间体是整个反应的关键步骤。
论文截图（一）
受上述工作启发，团队开发了马来酰亚胺直接硫醚化的新方法。该反应以乙醇为溶剂，无光催化剂和外加添加剂，利用可见光促进硫醇产生硫自由基，在膦亚胺的介导作用下，实现了C-S键的形成，反应条件温和，符合现代有机合成绿色化学发展理念。
论文截图（二）
在前面研究的基础上，将膦亚胺基团引入1,4-萘醌2-位，利用膦亚胺介导的Fe(III)催化氢原子原子转移策略，通过还原自由基偶联、脱三苯基膦、脱氨基和分子内环化等步骤实现了一系列α-dunnione类似物的构建，其中部分化合物对HepG2细胞表现出良好的抑制作用。该论文被选为当期封面文章。
论文截图（三）
责编：曾益
编审：范佳